成膜助劑乙二醇異辛醚在電泳涂料中的應(yīng)用
電泳涂料是以水分散的離子型聚合物為成膜物基料,在水分散體的狀態(tài)下,采用電泳法(電沉積法)進(jìn)行涂裝的涂料。
同常規(guī)溶劑性涂料和水性涂料一樣,電泳涂料中需要添加少量溶劑,除了親水性溶劑之外,需要添加疏水性溶劑,即成膜助劑。成膜助劑有以下3個(gè)作用:
(1)電泳涂料烘烤溫度比較高(常規(guī)140~180 ℃),大大高于電泳乳液成膜溫度,但電泳涂膜樹(shù)脂成分比較多,很復(fù)雜,各樹(shù)脂之間相容性不一定很好,成膜助劑具有對(duì)各種樹(shù)脂很好的溶解能力,在烘烤過(guò)程中,促進(jìn)和保持各樹(shù)脂之間很好的相容性,使涂膜固化均勻;
(2)沸點(diǎn)高,不容易揮發(fā),烘烤時(shí)促進(jìn)涂膜流平,改善涂膜外觀;
(3)調(diào)節(jié)涂膜厚度,根據(jù)客戶要求,使涂膜厚度穩(wěn)定維持在指標(biāo)范圍內(nèi),保證電泳涂膜質(zhì)量。
電泳槽液有機(jī)溶劑含量一般在0.5%~3.0%,高沸點(diǎn)溶劑(成膜助劑)約占30%~50%,溶劑含量根據(jù)電泳品種和客戶要求有所不同。如果成膜助劑太少,涂膜流平不好,外觀比較粗糙,膜厚薄,影響電泳防腐蝕性能;如果成膜助劑太多,涂裝電壓低,膜厚太厚,泳透力下降。在長(zhǎng)更新周期電泳槽中,添加成膜助劑有助于保持電泳槽液穩(wěn)定性,減輕或避免樹(shù)脂的水解。在使用鍍鋅板材的電泳生產(chǎn)線,如果發(fā)生針孔,添加成膜助劑可以消除針孔,提高電泳涂料耐針孔性。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 原材料與器材
POWERNICS 150 BLACK電泳槽液;乙二醇異辛醚,純度≥98%;乙二醇己醚,純度≥98%;丙二醇苯醚(PPH);電泳儀;膜厚儀,型號(hào)MiniTest 600BFN2,Elektro Physik;光澤儀,型號(hào)micro-TRI-gloss,BYK;粗糙度儀,型號(hào)SJ-210,Mitutoyo公司;鹽霧試驗(yàn)機(jī),型號(hào)CZ-160A,眾志檢測(cè)儀器。
1.2 涂裝工藝
(1)未加成膜助劑的POWERNICS 150 BLACK電泳槽液在機(jī)械攪拌下,40 ℃、16 h進(jìn)行熟化,25 μm過(guò)濾布過(guò)濾備用;
(2)在攪拌下,往電泳槽液中緩慢滴加成膜助劑,攪拌2 h后進(jìn)行制板;
(3)室溫放置24 h后,檢測(cè)電泳涂膜物理性能。
(4)鹽霧試驗(yàn),根據(jù)ASTM B117進(jìn)行,取出水性后,除去鐵銹,室溫放置2 h,用Scotch膠帶拉,測(cè)量擴(kuò)蝕寬度。
2 結(jié)果與討論
2.1 乙二醇異辛醚、乙二醇己醚和丙二醇苯醚的基本參數(shù)
乙二醇異辛醚結(jié)構(gòu)式:C4H9CH(C2H5)CH2OCH2CH2OH,有醚鍵和伯羥基;乙二醇己醚結(jié)構(gòu)式:
C6H13OCH2CH2OH,有醚鍵和伯羥基;丙二醇苯醚結(jié)構(gòu)式:C6H5OCH2CH(CH3)OH,有醚鍵和仲羥基;乙二醇異辛醚(2EHG)、乙二醇己醚(HC)和丙二醇苯醚(PPH)基本參數(shù)見(jiàn)表1。
2.2 乙二醇異辛醚、乙二醇己醚和丙二醇苯醚的效果比較
表2、表3、表4和表5分別是槽液添加成膜助劑0、0.5%、1.0%和1.5%后,制板,涂膜的檢測(cè)結(jié)果。
2.3 各種電泳成膜助劑的優(yōu)缺點(diǎn)
2.3.1 十二碳醇酯(Texanol)
十二碳醇酯化學(xué)名稱(chēng)為2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯,有酯基和仲羥基。雖然十二碳醇酯(Texanol)在乳膠漆中是常規(guī)的成膜助劑,價(jià)格低,對(duì)苯丙或純丙或醋酸乙烯-丙烯酸體系乳液常溫成膜性好,但由于化學(xué)結(jié)構(gòu)中只有酯鍵和仲羥基,在高溫下(140~180 ℃)溶解胺改性環(huán)氧樹(shù)脂能力差,流平性不好,在電泳涂料中,已經(jīng)幾乎不用了。
2.3.2 丙二醇苯醚(PPH)
丙二醇苯醚由于價(jià)格比較便宜,高溫流平性好,現(xiàn)在國(guó)內(nèi)用得比較多,但丙二醇苯醚凝固點(diǎn)11 ℃,在冬季需要預(yù)先融化處理,增加了生產(chǎn)操作上的困難.
2.3.3 乙二醇己醚
乙二醇己醚高溫流平性好,但由于原材料己醇生產(chǎn)廠家少價(jià)格高,乙二醇己醚價(jià)格高、波動(dòng)小,使用受到一定限制。
2.3.4 乙二醇異辛醚
乙二醇異辛醚是無(wú)色透明液體,微有氣味,水溶性小,沸點(diǎn)高,高溫流平性好,作為電泳涂料的成膜助劑,確保烘烤時(shí)溶解各電泳樹(shù)脂成分,均勻混合和固化,從而獲得外觀和性能優(yōu)異的電泳涂膜。
從表2~表5可以看出,乙二醇異辛醚(2EHG)、乙二醇己醚(HC)與丙二醇苯醚(PPH)應(yīng)用在電泳涂料中:這3種溶劑高溫流平性都很好,電泳涂膜外觀都很好,但使用2EHG的涂膜更平整,PPH的涂膜表面有點(diǎn)發(fā)霧。在相同添加量和相同電壓條件下,2EHG增加膜厚效果**,對(duì)槽液加入量0.1%時(shí),2EHG膜厚增加約2~3 μm;HC膜厚增加稍低,約2~2.5 μm;PPH膜厚增加約1.5~2.0 μm。由此可見(jiàn),在提高相同膜厚情況下,2EHG使用量最少,比PPH要少30%~50%,雖然2EHG價(jià)格稍貴點(diǎn),但電泳涂料總體成本不會(huì)上升。
2EHG沸點(diǎn)229 ℃,與新政策要求沸點(diǎn)260 ℃還有一定距離,但配方中溶劑含量減少了,相應(yīng)VOC就減少了;2EHG對(duì)廢水處理的細(xì)菌無(wú)抑制作用,從而避免污水處理環(huán)保隱患。
2.4 乙二醇異辛醚對(duì)鹽霧試驗(yàn)的影響
2EHG沸點(diǎn)高,如果殘留在涂膜中,會(huì)影響電泳涂膜的耐腐蝕性。從表6可以得出結(jié)論:2EHG在電泳涂料烘烤過(guò)程中,前期起到溶解樹(shù)脂流平作用,中后期完全揮發(fā)掉,不殘留在涂膜中,所以對(duì)電泳涂膜耐腐蝕性不產(chǎn)生影響。
2.5 乙二醇異辛醚使用方法及注意事項(xiàng)
2EHG加入電泳涂料中有多種加入方式:**種,直接在樹(shù)脂合成時(shí)作為溶劑加入,代替部分其他溶劑,例如MIBK或乙二醇丁醚;第二種,電泳樹(shù)脂乳化之后,在攪拌情況下,慢慢加入,加入速度不能太快,不然會(huì)引起乳液局部絮凝;第三種,在槽液中直接慢慢加入,要求攪拌或循環(huán)要好,加入的2EHG馬上混入槽液,特別是在生產(chǎn)線上,一次補(bǔ)加量相對(duì)比較多,加入的2EHG不能浮在液面上,加料配管出口**在泵吸入配管上,負(fù)壓吸入,經(jīng)過(guò)循環(huán)泵及時(shí)和槽液混合均勻。
3 結(jié) 語(yǔ)
在電泳涂料中,2EHG的添加量少,不影響污水處理,成膜性好,性價(jià)比高, 由于乙二醇異辛醚具有很好的成膜性和烘烤流平性,在水性金屬涂料中作為成膜助劑,國(guó)外和國(guó)內(nèi)外資大涂料公司已經(jīng)成熟使用多年,中國(guó)涂料水性化是必然之路,借鑒國(guó)外公司技術(shù)和經(jīng)驗(yàn),乙二醇異辛醚有很大發(fā)展空間。
乙二醇異辛醚的副產(chǎn)物二乙二醇異辛醚(2EHDG)也是較好的成膜助劑,其沸點(diǎn)272 ℃,高于VOC要求沸點(diǎn)260 ℃,所以可以有效降低涂料的VOC值,在水性建筑涂料、水性金屬涂料、高檔油墨中均可以添加使用。
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