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金屬制品的浸蝕-除油-磷化  鋼鐵制品與大氣長(zhǎng)期接觸或進(jìn)行熱處理時(shí),其表面會(huì)覆蓋上一層銹蝕物或黑色氧化皮,其化學(xué)組成是各種鐵的氧化物。

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1 黑色金屬制品的浸蝕


鋼鐵制品與大氣長(zhǎng)期接觸或進(jìn)行熱處理時(shí),其表面會(huì)覆蓋上一層銹蝕物或黑色氧化皮,其化學(xué)組成是各種鐵的氧化物。在進(jìn)行各種表面處理時(shí),必須預(yù)先除去這些氧化物。其方法有手工除銹、機(jī)械除銹和噴砂除銹等,而最通用的方法是采用各種酸類試劑處理來(lái)除銹。這種處理的實(shí)質(zhì)是通過(guò)酸類對(duì)銹蝕物的溶解作用,以及在處理過(guò)程中酸類與金屬基體反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣對(duì)銹蝕物的機(jī)械剝離作用而從金屬表面將銹蝕物清洗干凈。用酸類清除表面大量氧化物的過(guò)程稱為強(qiáng)浸蝕,或稱為酸洗,清除表面上肉眼不易覺察的薄氧化膜的過(guò)程稱為弱浸蝕。有時(shí)在浸蝕過(guò)程中也通以電流,則稱為電化學(xué)浸蝕,電化學(xué)浸蝕既用于強(qiáng)浸蝕,也用于弱浸蝕,弱浸蝕一般是在強(qiáng)浸蝕后進(jìn)入電鍍槽之前進(jìn)行的,該工序之后就不允許金屬制品在大氣中停留太久,特別是金屬制品表面不應(yīng)處于干燥狀態(tài)。為保證浸蝕過(guò)程順利進(jìn)行,在浸蝕之前須先行除油,否則酸與金屬氧化物不能充分接觸,會(huì)使化學(xué)溶解反應(yīng)受到抑制。


(1)化學(xué)強(qiáng)浸蝕

在黑色金屬?gòu)?qiáng)浸蝕中,常用的酸有硫酸、鹽酸,或兩者按一定比例混合的“混酸”。


根據(jù)鋼鐵制品表面氧化物的組成和結(jié)構(gòu),當(dāng)金屬制品表面只帶有疏松的銹蝕物時(shí)(其中主要是Fe2O3),可單獨(dú)用鹽酸來(lái)浸蝕,因?yàn)辂}酸對(duì)制品的浸蝕速度快,基體溶解少,滲氫程度也小些,當(dāng)金屬制品表面為緊密的氧化皮時(shí),使用硫酸浸蝕比單獨(dú)用鹽酸時(shí)的酸耗量要小些,成本也低,這是因?yàn)榱蛩峤g時(shí)的機(jī)械剝離作用要比鹽酸的強(qiáng),當(dāng)金屬表面的銹和氧化皮含高價(jià)鐵的氧化物多時(shí),可采用混合酸進(jìn)行浸蝕,這樣既可發(fā)揮氫對(duì)氧化皮的撕裂作用,又可加速Fe2O3和Fe3O4的化學(xué)溶解,加速洗凈表面銹蝕物。影響強(qiáng)化學(xué)浸蝕效果的因素很多,其中主要是濃度、浸蝕溫度等對(duì)于清洗效果的影響。


實(shí)踐證明對(duì)應(yīng)于**浸蝕速度有一個(gè)最適宜的硫酸濃度,此值約為25(重量)。為了減少鐵基體的損失,生產(chǎn)中一般使用的濃度為20。就鹽酸而言,雖然隨著濃度增高浸蝕速度一直增加,但實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)鹽酸的濃度在20以上時(shí),基體的溶解速度比氧化物的溶解速度的增加要快得多,因此生產(chǎn)中很少使用濃鹽酸。為了避免鹽酸揮發(fā)損失,減少毒氣的析出量,鹽酸濃度應(yīng)控制在15以下。當(dāng)使用混酸時(shí),多采用含10H2SO4和10HCl的混合液,這個(gè)比例可根據(jù)情況適當(dāng)調(diào)整。溫度對(duì)化學(xué)浸蝕速度也有較大影響,溫度升高,浸蝕速度大幅度增加。為了減少基體金屬的損耗,防止酸霧的逸出,并延長(zhǎng)設(shè)備的使用壽命,一般都不采用高溫浸蝕。當(dāng)采用硫酸浸蝕時(shí),溫度最高不超過(guò)60℃。當(dāng)采用鹽酸或混酸浸蝕時(shí),溫度一般不超過(guò)40℃。


在1020的上述酸液中進(jìn)行浸蝕,隨著使用時(shí)間的延長(zhǎng),浸蝕溶液的效力將逐漸降低。這是由于酸液中酸的濃度減小和溶解了的鐵的濃度增高的緣故。當(dāng)溶液中剩余酸的濃度為35以及鐵的含量達(dá)90g/L時(shí),浸蝕液應(yīng)予以更換。


為了減輕浸蝕過(guò)程中基體金屬的溶解,確保金屬制品的幾何尺寸和減少滲氫現(xiàn)象,在浸蝕液中應(yīng)加入緩蝕劑。如在硫酸溶液中加入磷二甲苯硫脲和在鹽酸溶液中加入烏洛托品,其緩蝕效果都不錯(cuò)。


(2)電化學(xué)強(qiáng)浸蝕


黑色金屬的電化學(xué)強(qiáng)浸蝕是借助于直流電進(jìn)行的。金屬制品可以在陽(yáng)極上處理,也可以在陰極上處理。清除銹蝕物的處理效果,主要視金屬表面上銹蝕物的組織和種類而定。對(duì)具有厚而平整的致密氧化皮的工件,直接用電化學(xué)強(qiáng)浸蝕,其效果是不理想的,**先經(jīng)過(guò)硫酸溶液化學(xué)強(qiáng)浸蝕,待氧化皮疏松之后再進(jìn)行電化學(xué)處理。當(dāng)氧化物是多孔且疏松時(shí),電化學(xué)浸蝕的效率是很高的。其優(yōu)點(diǎn)是浸蝕速度快,酸液消耗少,且制件使用壽命長(zhǎng),其缺點(diǎn)是耗費(fèi)電能。


目前在大量生產(chǎn)中多采用陽(yáng)極浸蝕。對(duì)于形狀較復(fù)雜而幾何尺寸要求嚴(yán)格的制用陰極進(jìn)行浸蝕,而后轉(zhuǎn)為陽(yáng)極浸蝕。陽(yáng)極浸蝕可除去陰極浸蝕附著于制件表面的污物。這種聯(lián)合工藝的另一優(yōu)點(diǎn)是可以減輕滲氫現(xiàn)象。黑色金屬陽(yáng)極浸蝕時(shí),常用的電解液是1520H2S件,為了防止陽(yáng)極浸蝕容易出現(xiàn)的過(guò)浸蝕缺陷,則可采用聯(lián)合電化學(xué)浸蝕,即先O4溶液,陽(yáng)極電流密度為510A/dm2,操作多在室溫下進(jìn)行。


(3)弱浸蝕

弱浸蝕是金屬制品進(jìn)行電鍍前的最后一道預(yù)處理工序。其目的是除去制品表面上極薄的一層氧化膜,使表面呈現(xiàn)出金屬的晶體組織,其實(shí)質(zhì)是金屬表面活化的過(guò)程。這個(gè)常被人們忽視的操作工序,對(duì)基體金屬與鍍層間的良好結(jié)合起著極為重要的作用。通常在金屬制品經(jīng)過(guò)弱浸蝕后,應(yīng)立即予以清洗,并轉(zhuǎn)入鍍槽中電鍍。所以電鍍總是在經(jīng)過(guò)除油和弱浸蝕后才進(jìn)行的。弱浸蝕處理的特點(diǎn)是浸蝕介質(zhì)的濃度低,處理時(shí)間短,并多在室溫下進(jìn)行。對(duì)于黑色金屬的弱浸蝕,可用化學(xué)法,也可用電化學(xué)法。采用化學(xué)法時(shí),多使用含35H2SO4或HCl的稀溶液,浸蝕0.51分鐘。采用電化學(xué)法弱浸蝕時(shí),多用陽(yáng)極處理,使用13稀硫酸溶液,陽(yáng)極電流密度為510A/dm2。


2 鋁及鋁合金制品的除油


鋁是兩性金屬,既能溶于酸,也能溶于堿。它在強(qiáng)堿性溶液中,會(huì)遭到劇烈浸蝕而生成鋁酸鹽;因此對(duì)這類金屬制品的除油,不采用強(qiáng)堿性溶液。通常根據(jù)其表面黏附油污的程度,可采用不同的除油工藝。若表面油污嚴(yán)重,應(yīng)先選用有機(jī)溶劑除油,然后再用堿性鹽溶液化學(xué)除油。若表面油污較少時(shí),可直接選用含少量苛性堿的除油液,或用堿性鹽溶液處理。


有機(jī)溶劑除油常用三氯乙烯或三氯乙烯與四氯乙烯的混合有機(jī)溶劑。如無(wú)這種高效能有機(jī)溶劑,且制品表面又黏附大量油污時(shí),也可采用乳化除油法。這種方法是把除油能力低的有機(jī)溶劑,如煤油、二甲苯等與乳化劑,以及如弱堿性肥皂或三乙醇胺與油酸等形成的皂類進(jìn)行必要的組合,使油污在有機(jī)溶劑溶解和乳化的雙重作用下被清洗。


3 鋁及其鋁合金制品的浸蝕


輕金屬制品的浸蝕可以用酸液,也可以用堿液。在堿溶液中浸蝕的工藝是廣泛采用的方法,此法浸蝕速度較快,在表面油污較少時(shí),甚至可以不經(jīng)過(guò)除油而直接進(jìn)行堿液浸蝕。


浸蝕一般在50℃80℃下于1020的苛性鈉溶液中進(jìn)行,浸蝕時(shí)間約為兩分鐘,其作用是由于氫的強(qiáng)烈析出而促使非溶性污物離開金屬表面。


4 黑色金屬制品的磷化


黑色金屬表面通過(guò)化學(xué)反應(yīng)生成一層非金屬的、不導(dǎo)電的、多孔的磷酸鹽膜的處理過(guò)程稱為磷化或磷化處理,形成的磷酸鹽膜稱為轉(zhuǎn)化膜。
磷化處理廣泛用于金屬加工成形以及防銹封存等工序中,其中作為涂層被覆表面處理的基底或前處理應(yīng)用最為普遍。磷化膜具有多孔性,涂料可滲入到這些孔隙中,因而能顯著地提高涂層的附著力。此外,磷化膜又能使金屬表面由優(yōu)良導(dǎo)體轉(zhuǎn)變?yōu)椴涣紝?dǎo)體,從而抑制了金屬表面微電池的形成,有效地阻礙了金屬的腐蝕,可成倍地提高涂層的耐蝕性和耐水性,所以磷化膜已被公認(rèn)為涂層被覆**的基底。對(duì)薄板金屬制品的涂層被覆要求在被覆前100地進(jìn)行磷化處理。


按形成磷化處理劑的組成可分為,以鐵鹽為主的磷化處理,以鋅鹽為主的磷化處理及以錳鹽為主的磷化處理。作為涂層被覆表面處理的前處理,最廣泛應(yīng)用的是用鋅鹽為主的磷化處理,這種處理速度快,形成的磷化膜厚度適當(dāng)(13μm),是涂層被覆的良好基底。

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